氢气的储存与运输
Storage and Transportation of Hydrogen

前面介绍了电解水制氢的生产设备与氢的液化,本课件介绍氢的储存与运输。

1 氢储存技术

目前主要有气态储存低温液态储存固态储存方式,氢储存技术不单是解决氢的储存,更多的是解决氢的运输方式。本课件介绍技术成熟、普遍使用的气态储存与液态储存。

1.1  气态储存

氢处于气态时称为“气氢”,常温常压状态下密度为 0.089 g·L-1。气氢的活性和扩散性极强,储存运输过程中易引发泄漏,产生安全隐患。

为能够保证储存量、降低运输成本,通常采取提高储存容器压力的方式,减小储氢容器的体积、提高氢气的储存与运输效率。气态储氢多以高压气瓶为储氢容器,早期的采用金属压力气瓶,称为Ⅰ型瓶,后发展成纤维复合材料缠绕气瓶,即Ⅱ型瓶、Ⅲ型瓶和Ⅳ型瓶。

Ⅲ型瓶和Ⅳ型瓶是目前主流气瓶,由内胆和碳纤维缠绕层组成。Ⅲ型瓶的内胆为铝合金,Ⅳ型瓶的内胆为聚合物。碳纤维复合材料则以螺旋和环箍的方式缠绕在内胆的外围,以增加内胆的结构强度。衬垫作为氢气与复合层之间的屏障,防止氢气从复合层基材的微裂纹中泄漏。采用了聚乙烯内胆与碳纤维全缠绕结构,目前Ⅳ型瓶的储存压力是70 MPa,我国也能生产Ⅳ型瓶。 图1是用于氢燃料车的Ⅳ型瓶的结构图(图片来自网络)。

Ⅳ型氢储存瓶的结构图
图1: Ⅳ型氢储存瓶的结构图

图2是在聚合物内胆上缠绕碳纤维的示意图(图片来自网络)。

氢储存瓶的内胆上缠绕碳纤维
图2: 氢储存瓶的内胆上缠绕碳纤维

图3是某氢能源汽车配置的氢储存瓶结构图(图片来自网络)

氢能源汽车配置的Ⅳ型瓶
图3: 氢能源汽车配置的Ⅳ型瓶

气氢加压储存的优势:储存容器制造难度较低;气体压缩机技术成熟。但氢气压缩过程中需消耗大量外部能量;对氢气储存容器的承压强度、密封性要求高,气瓶重量和尺寸较大,储存的氢气重量约占容器重量 1%~2%左右,储氢量小、运输成本高。

1.2  液氢储存

氢气加压、降温冷却至液化温度以下转为液体状态时称为“液氢”。处于一个标准大气压(约 0.1 MPa)下时氢气的液化温度为-253 ℃(20K)。液氢密度则约为气态氢的 865 倍(约 76.98 g/L)。即使将氢气压缩至 70 MPa,其单位体积的储存量也比不上液态储存。

为了保证液氢处于20K的极低温,储氢容器必须强绝热,采用双壁层结构,内外壁层之间除保持高真空度,还要放置碳纤维、玻璃泡沫、膨胀珍珠岩、气凝胶等绝热材料。有些大容量长时间的储存容器还要配置制冷装置,确保液氢处于20K低温。

为了进一步增加储存量,可增加液氢的压力,液氢是可以压缩的,例如在-252℃下液氢的压力从0.1 MPa增至23.7 MPa后,其储氢密度从70 g/L增至87 g/L。这种高压低温液态储氢容器不但要绝热,还要耐高压。

图4为一种高压低温液态储氢罐结构示意图(图片来自网络),高压储氢罐内衬为铝,外部缠绕碳纤维,可耐高压。储氢罐外壳由高反射率的金属化塑料和不锈钢组成,储氢罐和外壳之间为真空状态,两着间由支撑圈固定,支撑圈是绝热材料。

高压低温液氢储罐结构示意图
图4: 高压低温液氢储罐结构示意图

图5是一种小型液氢储罐(图片来自网络)

小型液氢储罐
图5: 小型液氢储罐

图6是国外为民用航空研究开发的长寿命全复合材料液氢储罐示意图(图片来自网络)。采用内外双罐设计,中间多层绝热,内层包含一个燃料液位探头、一个热交换器和用于结构健康监测的无源光纤传感器,外层装有压力和氢泄漏传感器。

民用航空全复合材料液氢储罐
图6: 民用航空全复合材料液氢储罐示意图
 

2 氢的运输

2.1 高压气态运输

目前国内多采用高压气态运输,高压氢气运输分为集装格和长管拖车两类,其中,集装格由多个40L的、压力为15Mpa的高压储氢钢瓶组成,类似氧气瓶,运输较为灵活,适用于需求量小的加氢站。图7左图是集装格运输车,右图是装有气瓶的集装格,把多个集装格吊入集装格运输车进行运输。(图片来自网络)

集装格氢气瓶运输车
图7: 集装格氢气瓶运输车

气氢长管拖车结构为车头部分和拖车部分,前者提供动力,后者主要提供存储空间,由多个压力为20Mpa、长约10m的高压储氢钢瓶组成,可充装约3500Nm3氢气,且拖车在到达加氢站后车头和拖车可分离,运输技术成熟、规范较完善,国内的加氢站目前多采用此类方式运输,图8是气氢长管拖车(图片来自网络)

气氢长管拖车
图8: 气氢长管拖车
 
2.2  液氢槽罐车运输

液氢槽罐车运输是将氢气深度冷冻至21K液化,再装入隔温的槽罐车中运输,目前商用的槽罐车容量约为65m3,可容纳4000kg氢气。国外加氢站使用该类运输略多于高压气态长管拖车运输。图9是液氢槽罐车(图片来自网络)。

液氢槽罐车
图9:液氢槽罐车
 
2.3 氢气管道运输

管道运输分为气态管道运输液态管道运输两类。气态管道直径约0.25~0.3m、压力范围为1~3Mpa,每小时流量约310~8900kg氢气。在欧美应用较广。

液态管道采用真空夹套绝热技术,由内层和外层两个等截面同心套管构成,且两个管套中间抽成真空状态,防止内管内液氢的温度扩散。

2.4 液氢铁路运输

深冷铁路槽车长距离运输液氢输气量大、又相对经济,储气装置常采用水平放置的圆筒形杜瓦槽罐,存贮液氢容量可达100m3,部分特殊的扩容铁路槽车容量可达120~200 m3。

图10是中国中车生产的T85型液氢罐车,罐总容积85m3,可装5t液态氢。(图片来自网络)

T85型液氢罐车
图10:T85型液氢罐车
 
2.5 液氢轮船运输

采用轮船运输液氢,图11是日本川崎重工运输液氢的轮船结构图,上面图是采用2个方形液氢罐的运输船,下面图是采用4个球形液氢罐的运输船。(图片来自网络)

运输液氢的轮船
图11:运输液氢的轮船
 

氢气液化过程消耗大量的能量,所消耗能量值约为所储存氢能的30%左右;储存液氢的容器为特制液氢罐,采用双层真空绝热壁面结构,并需加装相关控制与安全保护装置起到抗冲击及减振作用,结构复杂性与加工成本高;外界热量稍微渗入容器也会使其迅速气化从而造成损失,因此,液氢气化、泄漏也是必须面临的重要问题之一。

3 加氢设施

高压气态氢、低温液态氢输送到用户需要通过加氢设施对用户进行加注。目前民用氢气主要在交通运输领域,例如氢能源小汽车、氢能源大客车(公交车)、氢能源大货车等。氢气通过加氢设施对车辆进行加注,下面简介加氢站的基本组成。

3.1 高压气态氢加注

加氢站氢气来源主要是高压气罐运输车,氢气输送管道。输入的氢气先输进站内一级高压氢气储罐缓存,压力约20Mpa。经过氢气压缩机压力达70Mpa,通过换热器降温使氢气接近常温,注入二级高压氢气储罐储存,高压氢气通过氢气加注机向车辆加注。

高压气罐运输车的氢气也可直接经过氢气压缩机,通过换热器降温后注入站内高压氢气储罐储存。如果是管道氢气,直接输入氢气压缩机加压。

图12是高压气态加氢站流程示意图

高压气态加氢站流程
图12: 高压气态加氢站流程示意图
3.2 低温液态氢加注

加氢站液氢来源主要是液氢槽车,液氢先输进站内液氢储罐缓存。液氢经过液氢压缩机加压,约70Mpa,液氢通过蒸发器气化成氢气,注入高压氢气储罐储存,高压氢气通过氢气加注机向车辆加注。液氢压缩机与蒸发器的组合称为液氢气化器

液氢槽车可直接连接液氢压缩机,通过蒸发器气化,然后注入站内高压氢气储罐储存。
图13是液氢加氢站流程示意图

氢气的运输,液氢加氢站流程
图13: 液氢加氢站流程示意图
 
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